采购单位首次办理加油卡的程序是：

(1)填写《中直机关公务车辆汽车加油卡申请表》，加盖单位主管部门公章后送采购中心审核。

(2)采购中心审核盖章后，采购单位持该表与定点加油供应商联系办卡。